Reaksi resorsinol. Percobaan kimia - kita mendapatkan fluorescein. Persiapan dari asam sulfonat aromatik

Zat organik dari kelompok fenol, fenol diatomik sederhana. Di antara ahli kimia, nama resorsinol dan 1,3-dihidroksibenzena juga digunakan. Rumus resorsinol mirip dengan rumus hidrokuinon dan katekol, perbedaannya terletak pada struktur molekulnya; bagaimana gugus OH terikat.

Properti

Substansinya adalah kristal berbentuk jarum tidak berwarna atau bubuk kristal putih dengan bau fenolik yang tajam. Terkadang bedak bisa berwarna merah muda atau kekuningan. Jika warnanya kuat, berubah menjadi merah muda-oranye atau coklat, itu berarti reagen disimpan salah dan teroksidasi. Resorsinol mudah terbakar. Ini larut dengan baik dalam air, dietil eter, etil alkohol, aseton. Dapat dilarutkan dalam minyak, gliserin. Hampir tidak larut dalam kloroform, karbon disulfida, benzena.

Reagen menunjukkan sifat kimia fenol. Agen pereduksi kuat, mudah teroksidasi. Bereaksi dengan alkali, membentuk garam fenolat; dengan amonia, halogen, dengan asam kuat (misalnya, dengan nitrat, sulfat, pikrat, asetat glasial).

Untuk penentuan kualitatif resorsinol, reaksi berikut digunakan:
- dengan besi klorida - larutan berubah menjadi ungu tua, hampir hitam;
- fusi dengan ftalat anhidrida dengan adanya katalis mengarah pada pembentukan zat hijau fluoresen berwarna khas - fluorescein. Fluoresin sendiri memiliki warna larutan kuning-merah (reaksi membedakan resorsinol dari fenol lainnya).

Debu resorsinol dan terutama uapnya mengiritasi kulit, organ pernapasan, dan selaput lendir mata. Menghirup uap dan debu reagen menyebabkan batuk, mual, jantung berdebar, pusing, jadi Anda perlu bekerja dengan resorsinol menggunakan respirator atau masker, kacamata, terusan, di area berventilasi. Jika dicurigai keracunan, tempat paparan reagen harus dicuci dengan banyak air, korban harus dibawa ke udara segar, dan dokter harus dipanggil.

Simpan resorsinol dalam wadah tertutup, di ruangan gelap, kering, sejuk, benar-benar terpisah dari zat yang mudah terbakar.

Aplikasi

Resorcinol diminati di industri kimia sebagai bahan baku untuk produksi pewarna buatan, fluorescein, resin resorsinol-formaldehida, pelarut, stabilisator, plasticizer dan peredam UV untuk plastik.
- Dalam kimia analitik, digunakan dalam studi kolorimetri. Dengan bantuannya, kandungan seng, timbal, karbohidrat, furfural, lignin, dll ditentukan.
- Dalam industri karet.
- Dalam industri bulu, sebagai pewarna bulu.
- Sangat banyak digunakan dalam pengobatan dan farmasi. Ini digunakan sebagai desinfektan, kauterisasi, agen penyembuhan luka, obat cacing. Termasuk dalam komposisi larutan dan salep untuk pengobatan berbagai penyakit kulit termasuk jamur dan purulen; jerawat, seborrhea, dermatitis, eksim, bintik-bintik penuaan.
- Untuk mendapatkan bahan peledak.

UNIVERSITAS NEGERI GOUVPO PENZA

institut medis

Spesialisasi "Apotek"

Ujian Akhir Interdisipliner

Tiket ujian No. 11

1. Perusahaan farmasi dan apotek menerima bahan tanaman obat yang dibuat dari tanaman Arctostaphyllosuva-ursi (L.) Spreng., fam. Ericaceae.

Selama kontrol analitis kriteria kualitas bahan baku, ditemukan bahwa kandungan zat aktif dalam bahan baku adalah 8%; kelembaban 10,5%; total abu 3,3%; abu, tidak larut dalam larutan asam klorida 10% 1%; daun kecoklatan dan gelap 2%; bagian lain dari tanaman (ranting, buah) 4%, kotoran organik 0,2%; pengotor mineral 0,1%.

Analisis hasil yang diperoleh dan buat kesimpulan tentang kualitas bahan baku dan kemungkinan penggunaan lebih lanjut. Jelaskan keputusan Anda.

Berikan deskripsi singkat tentang tanaman dan jenis bahan bakunya. Bentuk kehidupan apa yang dimiliki tanaman, di mana ia tumbuh (rentang, habitat), apa karakteristik pengumpulan bahan baku?

Tunjukkan komposisi kimia bahan baku dan formula bahan aktif utama. Termasuk golongan zat apa? Jelaskan apa sifat fisika dan kimia zat aktif yang digunakan dalam farmakope metode kualitatif dan kuantitatif definisi alami.

Kelompok farmakologis apa yang termasuk dalam bahan baku? Obat apa saja yang didapat dari bahan baku?

2. Saat mengevaluasi kualitas zat "3", dicatat bahwa dalam sampel satu seri penampilannya tidak memenuhi persyaratan RD di bagian "Deskripsi" - sampelnya merah muda basah dan kotor.

Berikan alasan alasan perubahan kualitasnya untuk indikator ini sesuai dengan dengan sifat dan memberikan tes lain yang mencirikan kualitas obat ini zat:

Berikan nama obat dalam bahasa Rusia, Latin, dan rasional. Jelaskan sifat fisikokimia (penampilan, kelarutan, karakteristik spektral dan optik) dan digunakan untuk penilaian kualitas.

Sarankan sesuai dengan sifat kimia reaksimetode identifikasi dan kuantifikasi. Menulispersamaan reaksi tersebut.

Fenol

Sifat asam

Fenol menunjukkan keasaman yang jauh lebih besar daripada alkohol dan air, tetapi mereka lebih lemah dari asam karbonat dan karboksilat, dan tidak mewarnai lakmus.

Nilai pKa adalah sebagai berikut: fenol - 9,89, asam asetat - 4,76, asam karbonat - 6,12.

Semakin stabil anion, semakin kuat asamnya.

Sifat restoratif

Fenol mudah teroksidasi bahkan oleh oksigen atmosfer, oleh karena ituselama penyimpanan, nuansa mungkin muncul(merah muda, kuning) pergi, coklat ).

Fenol sangat larut dalam larutan alkali dalam air denganpembentukan fenolat, namun, reaksi ini tidak dapat digunakan untuk penentuan kuantitatif karena hidrolisis garam yang dihasilkan.

Fenol tidak berinteraksi dengan bikarbonat logam alkali, karena lebih lemah dari asam karbonat dan tidak dapat menggantikannya. Menurut reaksi interaksi dengan bikarbonat logam alkali, fenol dan asam karboksilat berbeda.

Sebuah reaksi kualitatif karakteristik untuk fenol adalah pembentukan kompleks berwarna [ Fe ( ATAU ) 6 ] 3 ~ dengan garam trehva besi pita . Warnanya tergantung pada jumlah gugus hidroksil, lokasinya, dan keberadaan gugus fungsi lainnya.

Pewarnaan kompleks turunan fenol dan besi (III) klorida

halogenasi

Halogenasi fenol paling mudah terjadi dalam media basa, tetapi fenol teroksidasi dalam media basa kuat. Resorcinol dibrominasi dalam lingkungan asam, membentuk tribromoresorcinol, yang larut dalam air. Jika salah satu posisi ditempati (seperti dalam timol), turunan dibromo terbentuk:

Reaksi halogenasi juga digunakan untuk reaksi kuantitatifpenentuan nogo fenol
. Nitrosasi (reaksi nitro Lieberman)

Reaksi keaslian seperti uji indofenol didasarkan pada kemampuan obat untuk mengoksidasi. Sebagai agen pengoksidasi gunakan pemutih, kloramin, air brom:

Reaksi meledak dengan mudah jika tentang- dan n-posisi tidak ditempati.

Gugus hidroksil yang berasosiasi dengan nukleus aromatik dalam larutan basa adalah orto- dan para-orientan terkuat. Dalam hal ini, untuk fenol, reaksinya halogenasi, nitmerah muda, nitrasi, dll..

Gugus nitroso meningkatkan mobilitas hidrogen dari fenolhidroksil, terjadi isomerisasi. yang muncul kuinon oksim mengembun dengan fenol:

Data warna indofenol yang terbentuk selama reaksi nitro Lieberman disajikan pada Tabel 1.

Tabel 37. Pewarnaan indofenol (diperoleh dengan nitrosasi)

Nitrasi

Fenol dinitrasi dengan asam nitrat yang diencerkan pada suhu kamar, dengan pendidikantentang- dan p-nitrofenol:

Menambahkan solusi natrium hidroksida meningkatkan warna karena pembentukan garam yang terdisosiasi dengan baik:

Penggabungan fenol dengan garam diazonium dalam media basa

Fenol mudah bereaksi dengan substitusi dengan garam diazonium dalam media basa untuk membentuk pewarna azo, yang dalam media ini memiliki warna dari oranye ke merah ceri:

Ini adalah reaksi umum terhadap fenol yang tidak memiliki substituen pada posisi orto dan para. Kopling lebih mudah terjadi pada posisi para karena pembentukan rantai panjang ikatan terkonjugasi.

Garam diazonium, karena ketidakstabilan, disiapkan segera sebelum reaksi, menggunakan senyawa dengan gugus amino aromatik primer:

Ketika pewarna azo terbentuk, pH media tidak boleh lebih tinggi dari 9,0-10,0, karena dalam media yang sangat basa, garam diazonium membentuk diazohidrat yang tidak mampu menggabungkan azo:

^ DiazohidratReaksi oksidasi dan kondensasi

Pembentukan pewarna arilmetana terjadi selama kondensasi fenol dengan aldehida

arilmetanapewarna(merahwarna

Untuk timol, reaksi kondensasi dengan kloroform dalam media basa diusulkan. Produk reaksi berwarna merah-ungu:

Untuk fenol dengan posisi p bebas, reaksi kondensasi dengan 2,6-diklorokuinon klorimida bersifat khas, dengan pembentukan indofenol:

Pembentukan turunan indofenol dimungkinkan ketika timol dinitrasi dalam lingkungan anhidrida asetat dan asam sulfat pekat:

Reaksi kondensasi fenol dengan lakton (ftalat anhidrida) sering digunakan. Dengan fenol, produk kondensasi disebut fenolftalein dan digunakan sebagai indikatorwarna raspberry lingkungan lokal:

Dengan timol, timolftalein terbentuk - indikator, berwarnadalam lingkungan basa dengan warna biru:

Resorcinol menyatu dalam wadah porselen dengan kelebihan ftalat anhidrida dengan adanya beberapa tetes konsentratH 2 S0 4 . Menerima lelehan kuning merah setelah dingin, tuangkan ke dalam larutan encer alkali. Muncul secara intens cerobong asap hijauoresensi fluorescein terbentuk sebagai hasil dari reaksi:

Analisis Kemurnian

DI DALAM resorsinol menentukan pengotorkatekol dengan reaksi Dengan sayamolibdat. Di hadapan kotoran warna muncul, yang intensitasnya dibandingkan dengan standar.

kotoran lainnya dalam persiapan resorsinol -fenol . Campuran fenol ditentukan dengan bau, untuk persiapan ini dengan jumlah yang sedikit air dipanaskan dalam penangas air pada suhu 40-50 ° C.

DI DALAM timol menentukan pengotorfenol melalui reaksi dengan besi (AKU AKU AKU) khlorida. Oleh kondisi metodologi GF konsentrasi timol karena kelarutannya rendah adalah 0,085%. Warna kompleks timol dengan besi klorida pada konsentrasi ini bukan vos diterima, dan jika tersediakotoran fenol muncul ungu saya mewarnai. Pencampuran fenol dalam sediaan tidak dapat diterima.

kuantisasi

Untuk kuantifikasi fenol digunakanbromatometri: langsung(timol), dan sebaliknya (fenol, resor-

qin, sinestrol). Sediaan, kelebihan larutan titrasi kalium bromat dan kalium bromida, ditempatkan dalam labu dengan ground stopper. Diasamkan dengan asam sulfat:

Reaksi berlangsung dalam 10-15 menit; untuk kali ini, botol dibiarkan di tempat gelap. Kemudian larutan kalium iodida ditambahkan ke dalam campuran dan dibiarkan selama 5 menit lagi:

titrasi langsung diterima oleh Global Fund untuk penentuan kuantitatif timol. Dalam titrasi langsung, kelebihan setetes yodium mengubah warna indikator. (metil oranye, metil merahkaki). DI DALAM titrasi kembali yodium yang dilepaskan dititrasi dengan larutan natrium tiosulfat. Indikator - pati.

Harus diingat bahwa kondisi penentuan mempengaruhi proses brominasi: durasi reaksi, konsentrasi asam.

Setara massa molar, dilambangkan sebagaiM(aku/ z) jejaking:

fenol-1/6,

resorsinol-1/6,

timol-1/4,

Sebaliknya, eksperimen kontrol harus dilakukan..

Reaksi pembentukan kompleks dengan ion besi (III)

Ini didasarkan pada sifat-sifat hidroksil fenolik untuk membentuk senyawa kompleks yang larut, lebih sering berwarna biru (fenol) atau ungu (resorcinol, asam salisilat) lebih jarang merah (PASA - natrium) dan hijau (quinosol, adrenalin).

Komposisi kompleks, dan, akibatnya, warnanya ditentukan oleh jumlah hidroksil fenolik, pengaruh gugus fungsi lain, dan reaksi medium.

resorsinol

Reaksi pembentukan senyawa hidroksiazo.

Ini adalah reaksi warna yang sangat sensitif.

Kopling azo juga dapat terjadi pada posisi-o terhadap hidroksil fenolik. Resorcinol membentuk pewarna resorsinol kuning:

Reaksi Lieberman. Reaksi dilakukan dengan menggabungkan kristal resorsinol dan senyawa nitroso. Kemudian ditambahkan asam sulfat pekat, muncul warna ungu.

Reaksi oksidasi. Ketika fenol dioksidasi, campuran zat berwarna diperoleh. Jadi, di bawah aksi hipoklorit atau air brom dengan adanya amonia, kuinon, kuinoneimina, dan indofenol terbentuk.

Resorcinol - dalam warna kuning kecoklatan

Reaksi kondensasi. Ketika resorsinol menyatu dengan ftalat anhidrida (atau kalium hidroftalat), lelehan kuning-merah terbentuk:

Ketika lelehan dilarutkan dalam larutan natrium hidroksida, fluoresensi hijau intens muncul (karena pembentukan siklus quinoid dalam molekul):

Ketika anhidrida ftalat berinteraksi dengan fenol, fenolftalein terbentuk, yang memiliki warna ungu dalam media basa, dan timol membentuk timolftalein, yang memperoleh warna biru dalam kondisi yang sama.

Reaksi substitusi (dengan air brom dan asam nitrat)

Reaksi didasarkan pada kemampuan fenol untuk dibrominasi dan nitrasi karena substitusi atom hidrogen bergerak pada posisi orto dan para.

Turunan bromo mengendap sebagai endapan putih, sedangkan turunan nitro berwarna kuning.

endapan putih resorsinol

pewarnaan kuning

Resorcinum Resorcinum

m-Dioksibenzena

Resorcinol adalah fenol dihidrat dan merupakan kristal acicular atau bubuk kristal tidak berwarna atau sedikit merah muda atau kuning. Terkadang warna kristal hampir coklat. Ini karena penyimpanan resorsinol yang tidak tepat, yang sangat mudah teroksidasi. Tidak seperti fenol lainnya, resorsinol sangat mudah larut dalam air, alkohol, dan mudah dalam eter. Larut dalam minyak lemak dan gliserin. Sulit larut dalam kloroform. Saat dipanaskan, itu menguap sepenuhnya.

Resorsinol merupakan bagian integral dari banyak resin dan tanin, tetapi diperoleh secara sintetis - dari benzena dengan metode sulfonasi dan peleburan basa. Benzena diperlakukan dengan asam sulfat pekat untuk menghasilkan benzena asam metadi-sulfonat I.

Kemudian campuran reaksi diperlakukan dengan kapur: asam sulfo dalam kondisi ini membentuk garam kalsium yang larut dalam air (II), kelebihan asam sulfat dihilangkan dalam bentuk kalsium sulfat:

Resorsinol yang dihasilkan dimurnikan dengan distilasi.

Resorcinol, seperti fenol lainnya, mudah teroksidasi dan merupakan agen pereduksi. Dapat memulihkan perak dari larutan amonia perak nitrat.

Resorsinol memberikan semua karakteristik reaksi fenol, termasuk reaksi dengan asam formalin-sulfat (endapan merah terbentuk di bagian bawah tabung reaksi). Reaksi spesifik terhadap resorsinol, yang membedakannya dari semua fenol lainnya, adalah reaksi fusi dengan ftalat anhidrida dengan adanya asam sulfat pekat untuk membentuk fluorescein, larutan kuning-merah dengan fluoresensi hijau (reaksi farmakope).

Efek antiseptik resorsinol lebih menonjol daripada fenol monohidrat. Ini karena sifat restoratifnya yang lebih kuat.

Kemampuan mereduksi resorsinol terutama dimanifestasikan dalam media alkali.

Ini diterapkan secara eksternal untuk penyakit kulit (eksim, penyakit jamur, dll.) Dalam bentuk larutan berair dan alkohol 2-5% dan salep 5-10-20%.

Simpan dalam stoples kaca oranye yang tertutup rapat (cahaya merangsang oksidasi).