Resorcin-Reaktionen. Chemisches Experiment - wir bekommen Fluorescein. Zubereitung aus aromatischen Sulfonsäuren

Eine organische Substanz aus der Gruppe der Phenole, ein einfaches zweiatomiges Phenol. Unter Chemikern werden auch die Namen Resorcin und 1,3-Dihydroxybenzol verwendet. Die Formel von Resorcin ähnelt den Formeln von Hydrochinon und Brenzcatechin, der Unterschied liegt in der Struktur des Moleküls; wie die OH-Gruppen angebunden sind.

Eigenschaften

Die Substanz besteht aus farblosen nadelförmigen Kristallen oder einem weißen kristallinen Pulver mit einem scharfen phenolischen Geruch. Manchmal kann das Pulver eine rosa oder gelbliche Farbe haben. Wenn es stark gefärbt ist, sich rosa-orange oder braun verfärbt hat, bedeutet dies, dass das Reagenz falsch gelagert wurde und oxidiert ist. Resorcin ist brennbar. Es löst sich gut in Wasser, Diethylether, Ethylalkohol, Aceton. Kann in Ölen, Glycerin gelöst werden. Fast unlöslich in Chloroform, Schwefelkohlenstoff, Benzol.

Das Reagenz weist die chemischen Eigenschaften von Phenolen auf. Starkes Reduktionsmittel, leicht oxidierbar. Reagiert mit Alkalien unter Bildung von Phenolatsalzen; mit Ammoniak, Halogenen, mit starken Säuren (z. B. mit Salpeter-, Schwefel-, Pikrinsäure, Eisessig).

Zur qualitativen Bestimmung von Resorcin werden folgende Reaktionen verwendet:
- mit Eisenchlorid - die Lösung wird tiefviolett, fast schwarz;
- Fusion mit Phthalsäureanhydrid in Gegenwart eines Katalysators führt zur Bildung einer charakteristisch gefärbten, fluoreszierenden grünen Substanz - Fluorescein. Fluorescin selbst hat eine gelb-rote Farbe der Lösung (die Reaktion unterscheidet Resorcin von anderen Phenolen).

Resorcinstaub und insbesondere seine Dämpfe reizen Haut, Atmungsorgane und Augenschleimhäute. Das Einatmen von Dämpfen und Staub des Reagens verursacht Husten, Übelkeit, Herzklopfen und Schwindel, daher müssen Sie mit Resorcin unter Verwendung von Atemschutzgeräten oder Masken, Schutzbrillen, Overalls in einem belüfteten Bereich arbeiten. Bei Verdacht auf Vergiftung sollte die Kontaktstelle mit dem Reagenz mit reichlich Wasser gewaschen, das Opfer an die frische Luft gebracht und ein Arzt gerufen werden.

Lagern Sie Resorcin in einem verschlossenen Behälter, in dunklen, trockenen, kühlen Räumen, strikt getrennt von brennbaren Stoffen.

Anwendung

Resorcin ist als Rohstoff in der chemischen Industrie gefragt zur Herstellung von künstlichen Farbstoffen, Fluorescein, Resorcin-Formaldehyd-Harzen, Lösungsmitteln, Stabilisatoren, Weichmachern und UV-Absorbern für Kunststoffe.
- In der analytischen Chemie wird es für kolorimetrische Studien verwendet. Mit seiner Hilfe wird der Gehalt an Zink, Blei, Kohlenhydraten, Furfural, Lignin etc. bestimmt.
- In der Gummiindustrie.
- In der Pelzindustrie als Farbstoff für Pelze.
- Sehr weit verbreitet in der Medizin und Pharmazie. Es wird als Desinfektionsmittel, Ätzmittel, Wundheilungsmittel, Anthelminthikum verwendet. Eingeschlossen in die Zusammensetzung von Lösungen und Salben zur Behandlung verschiedener, einschließlich Pilz- und eitriger Hautkrankheiten; Akne, Seborrhoe, Dermatitis, Ekzeme, Altersflecken.
- Sprengstoff zu beschaffen.

GOUVPO PENZA STAATLICHE UNIVERSITÄT

medizinisches Institut

Fachrichtung "Apotheke"

Interdisziplinäre Abschlussprüfung

Prüfungsticket Nr. 11

1. Pharmazeutische Unternehmen und Apotheken erhalten Heilpflanzenstoffe aufbereitet aus der Pflanze Arctostaphyllosuva-ursi (L.) Spreng., fam. Ericaceae.

Bei der analytischen Kontrolle der Qualitätskriterien der Rohstoffe wurde festgestellt, dass der Gehalt an Wirkstoffen in den Rohstoffen 8 % betrug; Feuchtigkeit 10,5 %; Gesamtasche 3,3 %; Asche, unlöslich in 10%iger Salzsäurelösung 1%; bräunliche und nachgedunkelte Blätter 2%; andere Pflanzenteile (Zweige, Früchte) 4 %, organische Verunreinigungen 0,2 %; mineralische Verunreinigung 0,1 %.

Analysieren Sie die erhaltenen Ergebnisse und ziehen Sie eine Schlussfolgerung über die Qualität des Rohstoffs und die Möglichkeit seiner weiteren Verwendung. Begründen Sie Ihre Entscheidung.

Beschreiben Sie kurz die Anlage und die Arten der Rohstoffe. Welche Lebensform hat die Pflanze, wo wächst sie (Reichweite, Lebensraum), was sind die Besonderheiten der Rohstoffsammlung?

Geben Sie die chemische Zusammensetzung der Rohstoffe und die Formel des Hauptwirkstoffs an. Zu welcher Stoffklasse gehört es? Erklären Sie, welche physikalischen und chemischen Eigenschaften von Wirkstoffen in qualitativen und quantitativen Arzneibuchmethoden verwendet werden natürliche Definition.

Zu welcher pharmakologischen Gruppe gehört der Rohstoff? Welche Medikamente werden aus Rohstoffen gewonnen?

2. Bei der Bewertung der Qualität des Stoffes „3“ wurde festgestellt, dass sein Aussehen in den Proben einer Serie nicht den Anforderungen des RD im Abschnitt „Beschreibung“ entsprach - die Proben waren feucht und schmutzig rosa.

Begründen Sie die Gründe für die Änderung seiner Qualität für diesen Indikator gemäß mit Eigenschaften und geben andere Tests, die die Qualität dieses Medikaments charakterisieren Substanzen:

Geben Sie den russischen, lateinischen und rationalen Namen des Arzneimittels an. Beschreiben Sie die physikalisch-chemischen Eigenschaften (Aussehen, Löslichkeit, spektrale und optische Eigenschaften) und verwenden Sie sie zur Qualitätsbewertung.

Schlagen Sie entsprechend der chemischen Eigenschaft vor ReaktionenIdentifizierungs- und Quantifizierungsmethoden. Schreibendiese Reaktionsgleichungen.

Phenole

Saure Eigenschaften

Phenole weisen einen viel größeren Säuregehalt auf als Alkohole und Wasser, aber sie sind schwächer als Kohlen- und Carbonsäuren und färben Lackmus nicht.

Die pKa-Werte sind wie folgt: Phenol - 9,89, Essigsäure - 4,76, Kohlensäure - 6,12.

Je stabiler das Anion, desto stärker die Säure.

Wiederherstellende Eigenschaften

Phenole werden daher auch durch Luftsauerstoff leicht oxidiertWährend der Lagerung können Schattierungen auftreten(rosa, gelb geh, braun ).

Phenole sind gut löslich in wässrige Lösungen von Laugen mitPhenolatbildung jedoch kann diese Reaktion aufgrund der Hydrolyse des resultierenden Salzes nicht zur quantitativen Bestimmung verwendet werden.

Phenole interagieren nicht mit Bikarbonat Alkalimetalle, weil sie schwächer als Kohlensäure sind und diese nicht verdrängen können. Entsprechend der Reaktion der Wechselwirkung mit Alkalimetallbicarbonaten unterscheiden sich Phenole und Carbonsäuren.

Eine charakteristische qualitative Reaktion auf Phenole ist Bildung farbiger Komplexe [ Fe ( ODER ) 6 ] 3 ~ mit Trehva-Salzen Band Eisen . Die Farbe hängt von der Anzahl der Hydroxylgruppen, ihrer Position und dem Vorhandensein anderer funktioneller Gruppen ab.

Färbung von Komplexen aus Phenolderivaten und Eisen(III)chlorid

Halogenierung

Die Halogenierung von Phenolen erfolgt am leichtesten in einem alkalischen Medium, aber Phenol wird in einem stark alkalischen Medium oxidiert. Resorcin wird im sauren Milieu bromiert und bildet das wasserlösliche Tribromoresorcin. Ist eine der Positionen besetzt (wie bei Thymol), entsteht ein Dibromderivat:

Halogenierungsreaktionen werden auch für quantitative verwendetNogo-Bestimmung von Phenolen
. Nitrosierung (Liebermans Nitrosoreaktion)

Eine solche Echtheitsreaktion wie der Indophenoltest beruht auf der Oxidationsfähigkeit von Drogen. Als Oxidationsmittel Verwenden Sie Bleichmittel, Chloramin, Bromwasser:

Reaktionen werden leicht eingeblasen, wenn Über- und n-Positionen sind nicht besetzt.

Die mit dem aromatischen Kern verbundene Hydroxylgruppe in einer alkalischen Lösung ist das stärkste ortho- und para-Orientierungsmittel. Diesbezüglich gelten für Phenole die Reaktionen Halogenierung, nitZacken, Nitrieren usw..

Die Nitrosogruppe erhöht die Wasserstoffmobilität des PhenolsHydroxyl, Isomerisierung tritt auf. Das Entstehen Chinon Oxim kondensiert mit Phenol:

Daten zur Farbe der während der Lieberman-Nitrosoreaktion gebildeten Indophenole sind in Tabelle 1 dargestellt.

Tabelle 37. Färbung von Indophenolen (erhalten durch Nitrosierung)

Nitrierung

Phenole werden mit bei Raumtemperatur verdünnter Salpetersäure mit nitriert AusbildungÜber- und p-Nitrophenol:

Hinzufügen einer Lösung Natriumhydroxid verstärkt die Farbe aufgrund der Bildung eines gut dissoziierten Salzes:

Kupplung von Phenolen mit einem Diazoniumsalz im alkalischen Medium

Phenole reagieren leicht unter Substitution mit Diazoniumsalzen in alkalischem Medium zu Azofarbstoffen, die in diesem Medium eine Farbe von orange bis kirschrot haben:

Dies ist eine allgemeine Reaktion auf Phenole, die keine Substituenten in den ortho- und para-Positionen aufweisen. Aufgrund der Bildung einer langen Kette konjugierter Bindungen tritt in der para-Position eine leichtere Kopplung auf.

Das Diazoniumsalz wird aufgrund der Instabilität unmittelbar vor der Reaktion unter Verwendung von Verbindungen mit einer primären aromatischen Aminogruppe hergestellt:

Bei der Bildung eines Azofarbstoffs sollte der pH-Wert des Mediums nicht höher als 9,0–10,0 sein, da das Diazoniumsalz in einem stark alkalischen Medium ein zur Azokupplung unfähiges Diazohydrat bildet:

^ DiazohydratOxidations- und Kondensationsreaktionen

Die Bildung von Arylmethanfarbstoffen erfolgt während der Kondensation von Phenolen mit Aldehyd

ArylmethanFarbstoff(rotFarben

Für Thymol wird eine Kondensationsreaktion mit Chloroform in alkalischem Medium vorgeschlagen. Das Reaktionsprodukt ist rotviolett gefärbt:

Für Phenole mit freier p-Stellung ist eine Kondensationsreaktion mit 2,6-Dichlorchinonchlorimid unter Bildung von Indophenol charakteristisch:

Die Bildung eines Indophenolderivats ist möglich, wenn Thymol in einer Umgebung aus Essigsäureanhydrid und konzentrierter Schwefelsäure nitriert wird:

Kondensationsreaktionen von Phenolen mit Lactonen (Phthalsäureanhydrid) werden häufig verwendet. Mit Phenol wird das Kondensationsprodukt bezeichnet Phenolphthalein und dient als Indikatorlokale Umgebung Himbeerfarbe:

Mit Thymol wird Thymolphthalein gebildet - ein Indikator, gefärbtin alkalischem Milieu in blau:

Resorcin wird geschmolzen in einem Porzellantiegel mit einem Überschuss an Phthalsäure Anhydrid in Gegenwart von einigen Tropfen konzentrierth 2 S0 4 . Schmelze erhalten Gelb Rot nach dem Abkühlen in eine verdünnte Alkalilösung gießen. Erscheint intensiv grüner Rauchoreszenz von Fluorescein, das als Ergebnis der Reaktion gebildet wird:

Reinheitsanalyse

IN Resorcin die Verunreinigung bestimmenKatechol durch Reaktion mit BinMolybdat. In Gegenwart von Verunreinigungen Farbe erscheint, dessen Intensität verglichen mit der Norm.

Andere Verunreinigungen in Vorbereitung Resorcin -Phenol . Die Beimischung von Phenol wird bestimmt durch Geruch, für dieses Präparat mit einer kleinen Menge Wasser wird in einem Wasserbad auf eine Temperatur von 40-50 ° C erhitzt.

IN Thymol die Verunreinigung bestimmenPhenol durch Reaktion mit Eisen (III) Chlorid. Durch Zustand der GF-Methodik Konzentration Thymol wegen seine geringe Löslichkeit beträgt 0,085 %. Färbung Thymol-Komplex mit Eisenchlorid in dieser Konzentration nicht vos akzeptiert, und ggfPhenolverunreinigungen erscheint Violett ich färbe. Die Beimischung von Phenol in die Zubereitung ist nicht akzeptabel.

Quantifizierung

Zum Quantifizierung von Phenolen verwendet wirdBromatometrie: wie direkt(Thymol), und umgekehrt (Phenol, Resor-

Qin, Sinestrol)-Methode. Das Präparat, ein Überschuss einer titrierten Lösung von Kaliumbromat und Kaliumbromid, wird in einen Kolben mit Schliffstopfen gegeben. Mit Schwefelsäure angesäuert:

Die Reaktion läuft innerhalb von 10–15 Minuten ab; Für diese Zeit wird die Flasche an einem dunklen Ort aufbewahrt. Dann wird der Mischung eine Kaliumiodidlösung zugesetzt und weitere 5 Minuten stehen gelassen:

direkte Titration vom Global Fund zur quantitativen Bestimmung akzeptiert Thymol. Bei der direkten Titration verändert ein überschüssiger Jodtropfen die Farbe der Indikatoren. (Methylorange, MethylrotFuß). IN Rücktitration das freigesetzte Jod wird mit einer Lösung titriert Natriumthiosulfat. Indikator - Stärke.

Es ist zu beachten, dass die Bestimmungsbedingungen den Bromierungsprozess beeinflussen: die Reaktionsdauer, die Konzentration der Säure.

Molmassenäquivalente, bezeichnet alsm(l/ z) verfolgening:

Phenol-1/6,

Resorcin-1/6,

Thymol-1/4,

Umgekehrt wird zwangsläufig ein Kontrollexperiment durchgeführt..

Komplexbildungsreaktion mit Eisen(III)-Ionen

Es basiert auf den Eigenschaften von phenolischem Hydroxyl, lösliche Komplexverbindungen zu bilden, die häufiger blau (Phenol) oder violett (Resorcin, Salicylsäure) seltener rot (PASA - Natrium) und grün (Chinosol, Adrenalin) gefärbt sind.

Die Zusammensetzung der Komplexe und folglich ihre Farbe wird durch die Menge an phenolischen Hydroxylgruppen, den Einfluss anderer funktioneller Gruppen und die Reaktion des Mediums bestimmt.

Resorcin

Die Reaktion der Bildung von Hydroxyazoverbindungen.

Dies ist eine sehr empfindliche Farbreaktion.

Die Azokupplung kann auch in o-Stellung zum phenolischen Hydroxyl erfolgen. Resorcin bildet den Farbstoff Resorcingelb:

Lieberman-Reaktion. Die Reaktion wird durch Verschmelzen von Kristallen von Resorcin und Nitrosoverbindungen durchgeführt. Dann wird konzentrierte Schwefelsäure zugegeben, es entsteht eine violette Farbe.

Oxidationsreaktionen. Bei der Oxidation von Phenolen entsteht ein Gemisch farbiger Substanzen. So entstehen unter Einwirkung von Hypochloriten oder Bromwasser in Gegenwart von Ammoniak Chinone, Chinonimine und Indophenole.

Resorcin - in bräunlich-gelber Farbe

Kondensationsreaktionen. Beim Schmelzen von Resorcin mit Phthalsäureanhydrid (oder Kaliumhydrophthalat) entsteht eine gelbrote Schmelze:

Beim Auflösen der Schmelze in einer Natronlauge tritt eine intensive grüne Fluoreszenz auf (aufgrund der Bildung eines Chinoid-Zyklus im Molekül):

Wenn Phthalsäureanhydrid mit Phenol wechselwirkt, wird Phenolphthalein gebildet, das in alkalischem Medium eine violette Farbe hat, und Thymol bildet Thymolphthalein, das unter den gleichen Bedingungen eine blaue Farbe annimmt.

Substitutionsreaktionen (mit Bromwasser und Salpetersäure)

Die Reaktionen beruhen auf der Bromier- und Nitrierbarkeit von Phenolen durch Substitution eines beweglichen Wasserstoffatoms in ortho- und para-Stellung.

Die Bromderivate fallen als weißer Niederschlag aus, während die Nitroderivate gelb sind.

Resorcin weißer Niederschlag

gelbe Färbung

Resorcin Resorcin

m-Dioxybenzol

Resorcin ist ein zweiwertiges Phenol und besteht aus farblosen oder leicht rosafarbenen oder gelben nadelförmigen Kristallen oder kristallinem Pulver. Manchmal ist die Farbe der Kristalle fast braun. Dies liegt an der unsachgemäßen Lagerung von Resorcin, das sehr leicht oxidiert. Im Gegensatz zu anderen Phenolen ist Resorcin sehr leicht in Wasser, Alkohol und leicht in Ether löslich. Löslich in fettem Öl und Glycerin. Es ist schwer in Chloroform aufzulösen. Beim Erhitzen verdampft es vollständig.

Resorcin ist ein wesentlicher Bestandteil vieler Harze und Tannine, wird jedoch synthetisch gewonnen - aus Benzol durch Sulfonierung und alkalisches Schmelzen. Benzol wird mit konzentrierter Schwefelsäure behandelt, um Benzolmetadisulfonsäure I zu ergeben.

Dann wird das Reaktionsgemisch mit Kalk behandelt: Sulfosäure bildet unter diesen Bedingungen ein wasserlösliches Calciumsalz (II), überschüssige Schwefelsäure wird in Form von Calciumsulfat entfernt:

Das resultierende Resorcin wird durch Destillation gereinigt.

Resorcin wird wie andere Phenole leicht oxidiert und ist selbst ein Reduktionsmittel. Es kann Silber aus einer Ammoniaklösung von Silbernitrat zurückgewinnen.

Resorcin zeigt alle für Phenole charakteristischen Reaktionen, auch mit Formalin-Schwefelsäure (am Boden des Reagenzglases bildet sich ein roter Niederschlag). Eine spezifische Reaktion auf Resorcin, die es von allen anderen Phenolen unterscheidet, ist die Reaktion seiner Fusion mit Phthalsäureanhydrid in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure zu Fluorescein, einer gelbroten Lösung mit grüner Fluoreszenz (Arzneibuchreaktion).

Die antiseptische Wirkung von Resorcin ist ausgeprägter als die von einwertigem Phenol. Dies liegt an seinen stärkeren restaurativen Eigenschaften.

Die Reduktionsfähigkeit von Resorcin zeigt sich besonders in alkalischem Medium.

Es wird äußerlich bei Hautkrankheiten (Ekzeme, Pilzerkrankungen usw.) in Form von 2-5% wässrigen und alkoholischen Lösungen und 5-10-20% Salben angewendet.

In gut verschlossenen Orangengläsern aufbewahren (Licht fördert die Oxidation).